徐慧出生于一个世家大族，自幼聪明伶俐，通读史书、诗词歌赋。16岁时，她嫁给了武则天的侄子贺兰敏之。武则天称帝后，徐慧被召入宫中，很快就凭借着自己的才华和谋略赢得了武则天的信任和重用。

徐慧辅佐武则天处理朝政，提出许多有益的建议。她主张改革吏治、整顿财政，并参与编纂《唐律疏议》。武则天曾赞叹她“有宰相之才”，并于垂拱二年（686年）正式任命徐慧为紫微令，成为中国历史上第一位女宰相。

徐慧在任期间，勤政爱民，不畏权贵。她严惩贪官污吏，整顿吏治，为百姓伸张正义。她还重视教育，创办了国立女子学校，培养了一批才华横溢的女性官僚。

然而，徐慧的宰相生涯并不长久。她在武则天晚年卷入了一场政治斗争，被诬陷谋反，最终含冤入狱。在狱中，她绝食自尽，以死明志。

徐慧的事迹表明，即使在男权社会，女性也能成就一番伟业。她的才华、谋略和忠贞，至今仍为人们称道。